For å ta 2014 som et eksempel, var det globale salget av aryloksyfenoksypropionat-ugressmidler USD 1,217 milliarder, og utgjorde 4,6 % av det globale plantevernmiddelmarkedet USD 26,440 milliarder og 1,9 % av det globale plantevernmiddelmarkedet USD 63,212 milliarder.Selv om det ikke er like bra som ugressmidler som aminosyrer og sulfonylurea, har det også en plass i ugressmiddelmarkedet (rangert på sjetteplass i globalt salg).
Aryloksyfenoksypropionat (APP) ugressmidler brukes hovedsakelig til bekjempelse av gressugress.Det ble oppdaget på 1960-tallet da Hoechst (Tyskland) erstattet fenylgruppen i 2,4-D-strukturen med difenyleter og utviklet den første generasjonen aryloksyfenoksypropionsyre-ugressmidler."Grasslange".I 1971 ble det fastslått at stamringstrukturen består av A og B. Påfølgende herbicider av denne typen ble modifisert basert på den, og endret A-benzenringen på den ene siden til en heterosyklisk eller sammensmeltet ring, og introduserte aktive grupper som F. atomer inn i ringen, noe som resulterer i en serie produkter med høyere aktivitet., mer selektive ugressmidler.
APP ugressmiddelstruktur
Utviklingshistorien til propionsyreugressmidler
Virkningsmekanismen
Aryloksyfenoksypropionsyre-herbicider er hovedsakelig aktive hemmere av acetyl-CoA-karboksylase (ACCase), og hemmer derved syntesen av fettsyrer, noe som resulterer i syntesen av oljesyre, linolsyre, linolensyre og voksaktige lag og neglebåndsprosesser blokkeres, noe som resulterer i raske ødeleggelse av plantens membranstruktur, økt permeabilitet, og til slutt plantens død.
Dens egenskaper med høy effektivitet, lav toksisitet, høy selektivitet, sikkerhet for avlinger og lett nedbrytning har i stor grad fremmet utviklingen av selektive ugressmidler.
Et annet trekk ved AAP-ugressmidler er at de er optisk aktive, som kjennetegnes av forskjellige isomerer under samme kjemiske struktur, og forskjellige isomerer har forskjellige herbicide aktiviteter.Blant dem kan R(-)-isomeren effektivt hemme aktiviteten til målenzymet, blokkere dannelsen av auxin og gibberellin i ugress, og vise god herbicid aktivitet, mens S(+)-isomeren i utgangspunktet er ineffektiv.Forskjellen i effekt mellom de to er 8-12 ganger.
Kommersielle APP-ugressmidler blir vanligvis behandlet til estere, noe som gjør dem lettere absorbert av ugress;Imidlertid har estere vanligvis mindre løselighet og sterkere adsorpsjon, så de er ikke lette å utvaske og absorberes lettere i ugresset.i jorda.
Klodinafop-propargyl
Propargyl er et ugressmiddel for fenoksypropionat utviklet av ciba-Geigy i 1981. Handelsnavnet er Topic og dets kjemiske navn er (R)-2-[4-(5-klor-3-fluor).-2-pyridyloksy)propargylpropionat.
Propargyl er et fluorholdig, optisk aktivt aryloksyfenoksypropionat ugressmiddel.Den brukes til behandling av stengel og blader etter fremvekst for å kontrollere ugras i hvete, rug, triticale og andre kornåker, spesielt for hvetegress og hvetegress.Effektiv til å kontrollere vanskelig ugress som villhavre.Brukes til stengel- og bladbehandling etter fremvekst for å kontrollere ettårig gressugress, som villhavre, svart havregress, revehalegress, åkergress og hvetegress.Doseringen er 30~60g/hm2.Den spesifikke bruksmetoden er: fra 2-bladstadiet av hvete til fugestadiet, påfør plantevernmiddelet på ugress på 2-8 bladstadiet.Om vinteren, bruk 20-30 gram Maiji (15 % klofenacetat fuktbart pulver) per acre.30-40 g ekstremt (15 % clodinafop-propargyl fuktbart pulver), tilsett 15-30 kg vann og spray jevnt.
Virkningsmekanismen og egenskapene til clodinafop-propargyl er acetyl-CoA-karboksylasehemmere og systemisk ledende ugressmidler.Legemidlet absorberes gjennom plantens blader og bladskjeder, ledes gjennom floemet og akkumuleres i plantens meristem, og hemmer acetyl-koenzym A-karboksylasehemmeren.Koenzym A-karboksylase stopper fettsyresyntesen, forhindrer normal cellevekst og deling, og ødelegger lipidholdige strukturer som membransystemer, noe som til slutt fører til plantedød.Tiden fra clodinafop-propargyl til ugressdød er relativt langsom, og tar vanligvis 1 til 3 uker.
De vanlige formuleringene av clodinafop-propargyl er 8 %, 15 %, 20 % og 30 % vandige emulsjoner, 15 % og 24 % mikroemulsjoner, 15 % og 20 % fuktbare pulvere og 8 % og 14 % dispergerbare oljesuspensjoner.24% krem.
Syntese
(R)-2-(p-hydroksyfenoksy)propionsyre produseres først ved omsetning av a-klorpropionsyre og hydrokinon, og foretres deretter ved å tilsette 5-klor-2,3-difluorpyridin uten separasjon.Under visse forhold reagerer den med kloropropyn for å oppnå clodinafop-propargyl.Etter krystallisering når produktinnholdet 97% til 98%, og det totale utbyttet når 85%.
Eksportsituasjon
Tolldata viser at i 2019 eksporterte landet mitt totalt 35,77 millioner amerikanske dollar (ufullstendig statistikk, inkludert preparater og tekniske medisiner).Blant dem er det første importlandet Kasakhstan, som importerer hovedsakelig preparater, med et beløp på 8,6515 millioner amerikanske dollar, etterfulgt av Russland, med preparater. Det er etterspørsel etter både medisiner og råvarer, med et importvolum på 3,6481 millioner dollar.Den tredje plassen er Nederland, med et importvolum på 3,582 millioner dollar.I tillegg er Canada, India, Israel, Sudan og andre land også de viktigste eksportdestinasjonene for clodinafop-propargyl.
Cyhalofop-butyl
Cyhalofop-ethyl er et risspesifikt ugressmiddel utviklet og produsert av Dow AgroSciences i USA i 1987. Det er også det eneste aryloksyfenoksykarboksylsyreugressmiddelet som er svært trygt for ris.I 1998 var Dow AgroSciences i USA den første som registrerte cyhalofop teknisk i mitt land.Patentet utløp i 2006, og innenlandske registreringer begynte etter hverandre.I 2007 ble et innenlandsk foretak (Shanghai Shengnong Biochemical Products Co., Ltd.) registrert for første gang.
Dows handelsnavn er Clincher, og dets kjemiske navn er (R)-2-[4-(4-cyano-2-fluorfenoksy)fenoksy]butylpropionat.
De siste årene har Dow AgroSciences' Qianjin (aktiv ingrediens: 10 % cyhalomefen EC) og Daoxi (60g/L cyhalofop + penoxsulam), som har blitt populære på det kinesiske markedet, vært svært effektive og trygge.Det okkuperer det vanlige markedet for ugressmidler til rismarker i mitt land.
Cyhalofop-etyl, lik andre aryloksyfenoksykarboksylsyre-herbicider, er en fettsyresyntesehemmer og hemmer acetyl-CoA-karboksylase (ACCase).Absorberes hovedsakelig gjennom blader og har ingen jordaktivitet.Cyhalofop-etyl er systemisk og absorberes raskt gjennom plantevev.Etter kjemisk behandling slutter gressugress å vokse umiddelbart, gulning skjer innen 2 til 7 dager, og hele planten blir nekrotisk og dør innen 2 til 3 uker.
Cyhalofop påføres post-emergent for å kontrollere ugress i rismarker.Doseringen for tropisk ris er 75-100g/hm2, og doseringen for temperert ris er 180-310g/hm2.Den er svært effektiv mot Echinacea, Stephanotis, Amaranthus aestivum, Små agnegress, Crabgrass, Setaria, Brangrass, Heart-bladhirse, Pennisetum, Zea mays, gåsegress, etc.
Ta bruken av 15 % cyhalofop-etyl EC som et eksempel.På 1,5-2,5 bladstadiet av fjellgress i risplantefelt og 2-3 bladstadiet av stephanotis i direktefrøede rismarker, sprøytes stilkene og bladene og sprøytes jevnt med fin tåke.Tøm vannet før sprøytemiddelet påføres slik at mer enn 2/3 av ugressstilkene og bladene blir utsatt for vannet.Vann innen 24 timer til 72 timer etter påføring av plantevernmidler, og hold et vannlag på 3-5 cm i 5-7 dager.Bruk ikke mer enn én gang per risvekstsesong.Det bør imidlertid bemerkes at dette stoffet er svært giftig for akvatiske leddyr, så unngå å strømme inn i akvakulturanlegg.Når det blandes med noen bredbladede ugressmidler, kan det vise antagonistiske effekter, noe som resulterer i en reduksjon i effekten av cyhalofop.
Dens viktigste doseringsformer er: cyhalofop-metyl emulgerbart konsentrat (10 %, 15 %, 20 %, 30 %, 100 g/l), cyhalofop-metyl fuktbart pulver (20 %), cyhalofop-metyl vandig emulsjon (10 %, 15 % , 20 %, 25 %, 30 %, 40 %), cyhalofop-mikroemulsjon (10 %, 15 %, 250 g/l), cyhalofopoljesuspensjon (10 %, 20 %, 30 % , 40 %), cyhalofop-etyldispergerbar olje suspensjon (5 %, 10 %, 15 %, 20 %, 30 %, 40 %);Blandingsmidler inkluderer oksafop-propyl og penokssufen Forbindelse av amin, pyrazosulfuron-metyl, bispyrfen, etc.
Innleggstid: Jan-24-2024